一、偶聯(lián)劑在填料、顏料和纖維上的應(yīng)用概況
偶聯(lián)劑最主要的作用就是通過 “分子橋”作用,使無機(jī)材料表面具有有機(jī)反應(yīng)活性,使無機(jī)材料表面有機(jī)功能化,從而將高分子聚合物(樹脂、橡膠、塑料)與無機(jī)材料(填料、纖維)偶聯(lián)、聯(lián)接起來,進(jìn)而提高樹脂基復(fù)合材料的力學(xué)性能和電氣性能,或提高樹脂涂層對(duì)無機(jī)底材、極性有機(jī)底材的附著力。
隨著顧客對(duì)產(chǎn)品性能的要求越來越高,無機(jī)礦物粉體、顏料和纖維的表面改性已經(jīng)越來越普遍,產(chǎn)品加工越來越精細(xì)化和差異化,用硅烷偶聯(lián)劑和鈦(鋁)酸酯偶聯(lián)劑進(jìn)行表面改性的無機(jī)礦物粉體、無機(jī)礦物纖維和顏料也越來越多。玻璃纖維、玄武巖纖維、玻璃微珠、玻璃磷片、玻璃粉、二氧化硅、硅微粉、硅灰石、石英、云母、硅藻土、高嶺土、滑石粉、氫氧化鋁、氫氧化鎂、氧化鋁、石棉、硅酸鋁、鋁銀粉、碳酸鈣、硫酸鋇、各種金屬粉末、各種金屬氧化物、群青、鈦白粉、氧化鐵、鋅鋇白、氧化鋅、炭黑、鉛鉻黃、鎘黃、氧化鉻綠、鉛鉻綠、鐵藍(lán)、鈷藍(lán)、金剛石、剛玉、碳化硅等各種無機(jī)礦物粉體、顏料和纖維及磨料都適用用偶聯(lián)劑進(jìn)行表面改性。
二、偶聯(lián)劑對(duì)不同填料、顏料的適用性
硅烷偶聯(lián)劑主要是通過水解后形成的硅羥基與材料表面的活性基團(tuán)(主要是羥基)進(jìn)行化學(xué)鍵合及物理吸附而起作用的,因此有機(jī)功能硅烷對(duì)于材料表面有硅羥基或高表面能的材料具有良好的結(jié)合力,而對(duì)于表面沒有羥基、非極性、低表面能的材料則基本沒有改性效果。低表面能材料可以通過電暈、火焰、噴砂、酸堿洗、底涂等方式進(jìn)行表面處理,從而提高表面能。
硅烷偶聯(lián)劑與無機(jī)顏填料或基材的匹配
而鈦(鋁)酸酯偶聯(lián)劑是通過所謂的“質(zhì)子化反應(yīng)”與填料或底材表面進(jìn)行反應(yīng),它不需要填料表面一定要有羥基(硅烷偶聯(lián)劑有此限制),也不需要預(yù)水解或填料表面需殘留水份(硅烷偶聯(lián)劑有此要求)。鈦(鋁)酸酯偶聯(lián)劑基本適用于所有類型的填料和顏料,無論它們表面是否含有羥基,對(duì)炭黑、石墨、碳酸鈣、硫酸鋇等硅烷偶聯(lián)劑無法改性的填料也有不錯(cuò)的效果。
三、偶聯(lián)劑改性無機(jī)粉體、纖維的方法
1、干法改性
干法改性是利用高速攪拌設(shè)備用適量的硅烷偶聯(lián)劑或鈦(鋁)酸酯偶聯(lián)劑對(duì)其粉體進(jìn)行表面的包膜處理。偶聯(lián)劑可直接加入,也可以用溶劑(如醇)稀釋后再加入,加入方式以噴灑為宜。一般攪拌3~15分鐘,根據(jù)設(shè)備條件和攪拌速度而調(diào)整。為了使反應(yīng)完全,建議在104~121℃下進(jìn)行烘干。
2、濕法改性
對(duì)于一些沉淀法生產(chǎn)的填料,如沉淀法二氧化硅、氫氧化鋁、各種晶須。硅烷或水溶性鈦酸酯偶聯(lián)劑可以配制成水溶液,加入到粉體的料漿中,硅烷吸附在粉體的表面,化學(xué)鍵合通常在隨后的脫水、干燥的過程中完成。對(duì)于玻璃纖維、玄武巖纖維,硅烷偶聯(lián)劑通常是加入到浸潤(rùn)劑中,纖維在浸潤(rùn)劑潤(rùn)濕后進(jìn)行烘干。
四、偶聯(lián)劑的添加量
理論上硅烷的用量計(jì)算公式如下:
其中一些常見的填料大致的比表面積參見下表,具體到某種填料的比表面積可查詢?cè)撎盍系漠a(chǎn)品說明書:
填料或纖維 |
比表面積(m2/克) |
電子級(jí)玻璃纖維 |
0.1~0.12 |
石英砂 |
1~2 |
高嶺土 |
7 |
粘土 |
7 |
滑石粉 |
7 |
碳酸鈣 |
5 |
硅酸鈣 |
2.6 |
常用硅烷的最小潤(rùn)濕面積如下表所示:
硅烷型號(hào) |
最小可潤(rùn)濕面積 (m2/克) |
SCA-V71M |
515 |
SCA-V71E |
410 |
SCA-K03M |
315 |
SCA-A10E |
353 |
SCA-A20T |
380 |
SCA-A20M |
351 |
SCA-E87M |
330 |
SCA-E87F |
356 |
SCA-E86M |
317 |
SCA-R74M |
314 |
SCA-S89M |
398 |
SCA-C76M |
393 |
SCA-P61M |
321 |
SCA-P62M |
355 |
需要說明的是:上述硅烷的理論用量的計(jì)算結(jié)果往往與實(shí)際使用的用量相差較大,僅作一個(gè)參考值。用戶需要根據(jù)設(shè)備條件、成本約束和性能要求等條件進(jìn)行最優(yōu)設(shè)計(jì),通過多次試驗(yàn)確定最符合需求和最佳性價(jià)比的改性條件、工藝參數(shù)和硅烷添加量。一般而言,粉體量的0.5%~ 1.5%是一個(gè)比較常用的添加量范圍,而1%的添加量對(duì)于絕大多數(shù)的應(yīng)用都是比較適用的。
對(duì)于沒有內(nèi)部孔隙、沒有很強(qiáng)吸附性的粉體材料可以采用下表10中的經(jīng)驗(yàn)數(shù)據(jù):
粉體的粒徑 |
硅烷用量 |
≤ 1微米 |
1.5% |
1至10微米 |
1.0% |
10到20微米 |
0.75% |
粒徑和海砂類似或更粗 |
≤ 0.1% |